聚醚多元醇的合成，主要采用三種原料。例如，有機a氧化物、呋喃環類化合物等作為聚合反應主體；調整聚醚分子量和功能度的啟動劑；加速聚合反應。

1.聚合反應主體。

主要的有機a氧化物包括環氧丙烷、環氧乙烷、環氧氯丙烷，另外還有四氫呋喃等。結果表明，在一定的工藝條件下，碳-氧鏈發生斷裂，產生開環聚合，并生成聚醚多元醇。

2.起始劑

聚醚合成物的第二大基本原料是起始劑，目前基本分為兩類：含羥基的低分子化合物和含有氨基的、含羥基、氨基的低分子化合物。啟動劑的作用主要有以下三個方面。

(1)控制聚醚多元醇分子質量的形成。合成的聚醚多元醇相對分子質量較低，用量較少時，其相對分子質量較高。

(2)以不同起始劑所含活性氫原子數量為基礎，合成不同官能度的聚醚多元醇。PU中使用的多功能的聚醚多元醇，主要是利用多種不同官能度的低分子化合物啟動劑實現。一種常見的起始劑和由其引發合成的多氧化丙烯醚二醇結構。

(3)除了使用普通烷基醇化合物作為啟動劑之外，含有其它元素或結構的起始劑也可使合成的聚醚多元醇具有多種特殊性質。以乙二胺為起始劑，四官能度制得的聚醚多元醇，同時，因為聚醚多元醇俗稱“胺醚”，它含有一定的叔胺堿，具有一定的催化作用，反應速度快，所以，應用于聚氨酯行業，應用于聚氨酯硬泡的現場噴涂施工配方。
當三氯氧磷和甘油為聚醚合成的起始劑時，三氯氧磷與甘油可以產生官能度為三的磷酸三甘油酯，這是一種真正的起始劑，可以使所產生的三官能度聚醚中含有磷元素，從而給聚氨酯材料提供一種阻燃性能。

對于聚醚的合成，如果以芳烴、雜環系多元醇或多胺類為起始劑，就可以在所產生的聚醚多元醇結構中引入芳香環或雜環結構，使所制聚氨酯材料具有更好的尺寸穩定性、耐熱、耐燃。通常使用雙酚A、雙酚S、甲苯二胺、(2羥乙基)異氯尿酸酯、酚醛縮合物、苯胺-甲醛縮合物等。
根據PBE起始劑的種類變化，可合成各種功能、化學結構和功能不同的聚醚多元醇，以適應聚氨酯產品多樣化、性能要求。

3.催化劑

為了順利地打開環氧丙烷等有機a氧化物，必須使用催化劑。有許多催化劑可以促進開環反應，基本上分為陰離子型、陽離子型和金屬絡合型催化劑。在聚醚多元醇聚氨酯工業中，主要采用陰離子催化劑的堿金屬氫氧化物和陽離子催化劑的路易斯酸。前一種方法多用來制備分子量較小的普通聚醚多元醇，后者多用于聚合物聚醚多元醇和四氫呋喃開環共聚合的特種聚醚多元醇。對于金屬絡合催化劑，主要是用來制備超高分子量等規聚醚多元醇，目前在聚醚多元醇的合成中只有少量應用。

堿金屬氫氧化物中使用最多的是氫氧化鉀和氫氧化鈉，由于其用量較小，所以以氫氧化鉀最為流行。大多數分子鏈端都是羥基，只有少量的端基是烴氧基金鹽，當兩個端基發生質子交換時，離子性電荷從一條鏈向另一條鏈轉移時，總是向更短的鏈轉移。結果表明，所得到的聚醚多元醇產品分子量分布較窄。聚醚多元醇分子量分布的寬窄，當然也受起始劑、單體及合成工藝條件等因素的影響。

常規堿基催化劑中，碳碳雙鍵的不飽和度較高，影響產品性能的提高，因此，研究環氧開環聚合催化劑一直是聚醚多元醇法生產中的關鍵問題之一。二十世紀。

世紀60年代，美國一般橡膠輪胎公司研制出一種具有氰根配位的雙金屬氰化絡合催化劑(DMC)催化劑，目前主要用于制備低不飽和度、高聚物含量、窄分子質量分布的高性能聚醚多元醇。

雙金屬化絡合催化劑一般是由氯化鋅、鈷氰鹽、鐵氰鹽等與二乙二醇二乙醚、乙二醇二甲醚和1，在4-二氧六環、叔丁醇和其它螯合劑存在下，以一定的晶相結構合成復合物，按Zn3[Co(CN)6]2？xH2O是以含氯化鋅和叔丁醇的非晶DMC催化劑為主要催化PO開環聚合的催化劑。可合成具有分子量可控制、極低不飽和度的聚醚多元醇(<14μmol/g)，采用分步聚合工藝生產聚醚、相對分子質量分布較窄(Mn/Mw<1.48)。